東大ら,ナノ構造で高感度にキラル分子を構造解析

東京大学大学は,シリコンでできたナノ構造を持つ「シリコンナノディスクアレイ」を用いたキラリティーを敏感に検出可能な新しい分光計測法を開発した(ニュースリリース)。

1970年代に実証された水溶液中のキラル分子の構造を解析する手法「ラマン光学活性(ROA)分光法」は,水溶液中のキラル分子のねじれ構造や挙動の研究に有効であり,X線結晶構造解析法や核磁気共鳴(NMR)分光法に比べて簡便さ(サンプル準備の手間,コスト面など)で有利となる。

しかし,ROA分光法の信号は,キラル分子における光と物質の相互作用が微弱であるため,原理的にラマン分光法のラマン信号よりも3~5桁弱くなってしまう。金属ナノ粒子の局在表面プラズモン共鳴(LSPR)がROA信号を増強するために採用されているが,ROA信号のアーチファクトに悩まされている。具体的にはLSPRによる光熱発生と,遠方場から近接場への光学キラリティーの効率的な伝達と増強ができないという二つの問題点があった。

研究では,これらの難問を解決するために,シリコンでできたナノ構造を持つプレート,シリコンナノディスクアレイを開発し,そのダークモードを利用することで,全誘電体のキラル場増強ROAを実証した。ダークモードとは,電気双極子とトロイダル双極子(ドーナツのような形の磁場によって誘起された双極子)の組み合わせであり,遠方場ではこれらの双極子が部分的に破壊的な干渉を起こすもの。

具体的には,光学的に等方性のシリコンナノディスクアレイを設計し,チップ上に作製した。これにより,信号取得時間中に近接場での光学キラリティーを正確に調整することができ,強化されたROA分光測定にアーチファクトが入ることを回避することができた。

シリコンナノディスクアレイの物理的な利点に加えて,その製造プロセスは半導体生産と同じ装置を用いており,他のオンチップデバイスとの併用や,キラル測定のための大量生産にも適用できるという。

この手法の実用性を示すために,化学的および生物学的な鏡像異性体のペアである(±)-α-ピネンと(±)-酒石酸のROA分光測定を実施したところ、ごくわずかなアーチファクトを伴う2相の仮想エナンチオマーROA光学系において,近接場でのROA信号の増強効果は約100倍だった。

この手法は,X線結晶構造解析法やNMR分光法では不可能な,微量のキラル分子の絶対構造解析を,簡便・迅速・安価・安定的に行なうことができるもの。また,分析化学,構造生物学,物質科学,薬学,量子生命科学などの多様な分野での応用が期待されるとしている。

キーワード:

関連記事

  • 兵庫県立大など、右・左回りの円偏光照射でナノ構造表面に異なる温度パターンを実証

    兵庫県立大学、東北大学、関西学院大学、早稲田大学、北海学園大学、物質・材料研究機構、北海道大学、大阪公立大学は、窒化チタンという材料でナノ構造を作ることで、光の右回り・左回りという偏光回転の違いだけで、ナノ構造表面に全く…

    2026.01.28
  • 熊本大、円偏光発光を示すキラルな無機結晶を発見

    熊本大学の研究グループは、無機バルク結晶として円偏光発光(CPL)を示すキラルカリウムユウロピウム塩を発見した(ニュースリリース)。 カリウムとランタノイドからなる硝酸塩K3[Ln2(NO3)9](Ln:ランタノイドイオ…

    2026.01.15
  • 東大、レーザーで描くフォノニックナノ構造を従来の1,000倍以上高速に作製

    東京大学の研究グループは、熱輸送を制御することができるフォノニックナノ構造を、その特性を維持しつつ、約1,000倍以上高速に作成できる手法を提案した(ニュースリリース)。 近年、スマートフォンやPCを始めとする様々な電子…

    2025.12.11
  • 北大ら,分光画像を空間の繋がりから読み解く新手法

    北海道大学,大阪大学,京都府立医科大学は,ラマン分光計測に対して,化学的な周辺環境を表す新しい尺度を定義し,それに基づいた新しい解析手法の開発に成功した(ニュースリリース)。 生体組織内の分子の種類や分布を調べるためにラ…

    2025.10.30
  • 東科大ら,光で非相反相互作用を生み出す理論を提案

    東京科学大学,岡山大学,京都大学は,光を当て,固体中の特定の電子が外へ抜けやすい散逸を作ることで,非相反相互作用を人工的に生み出す方法を理論提案した(ニュースリリース)。 熱平衡状態にある通常の物質は,一方が他方に力を加…

    2025.09.25

新着ニュース

人気記事

編集部おすすめ

  • オプトキャリア