北里大ら,不可能図形の発光分子で強い円偏光発光

北里大学と近畿大学は,エッシャーのだまし絵などの要素として知られる不可能図形をモチーフとした発光分子を用いて不斉構造(Chirality)を設計し,強い円偏光発光(CPL)を示す発光色素を開発した(ニュースリリース)。

三次元空間に実在すると思わせる投影図だけれども現実には存在し得ない図形を不可能図形(または不可能物体)と言う。不可能図形は古くから心理学,数学,芸術,建築の領域で題材にされてきたが,分子の世界で積極的にその形を再現する試みはほとんどなされていない。不可能図形は有機化学的な視点から見るとキラリティーを持つことから研究グループは,光との相互作用の観点からユニークなCPLを示す分子の設計を試みた。

不可能図形は三次元空間では実存しないので,分子の世界で再現するためには分子を大きくねじるトリックが必要となる。その結果,光の吸収や発光に関わる発色団が不斉構造に固定されて強いCPLが生み出されることを念頭に,8の字型の不可能図形をモチーフに二重にねじれた分子を合成した。

発光性のナフタレンユニットを4つ環状に繋げる単純な設計だが,幾何学的には2箇所のねじれが存在しキラリティーを有しながら三次元空間に実現する。4つのナフタレンの熱振動を制限するために,両サイドから様々なアルキル基で固定した分子を3通り(R体とS体で合計6種類)合成した。

これらの分子は有機溶媒中で強い蛍光発光を示し,いずれの分子も不可能図形構造に由来した顕著なCPL特性を示すことがわかった。一般にCPLにおける円偏光度をg値で表すが,固定鎖が短い化合物に関しては,通常の有機化合物では達成できないg=0.016を示した(通常のキラル有機分子では<0.001)。

この原因を探るために実測のCPLと理論計算による解析を進めたところ,励起状態において電子がキラル分子全体に広く非局在化することがわかった。すなわち,不可能図形を元にした剛直な「8の字構造」との設計と,両サイドからの固定の2つの分子設計がCPLの増幅に対し効果的に寄与していることを示しているという。

今回の研究は新しい分子設計モチーフを利用して優れたCPL材料を開発すると同時にCPLが増幅する原因を実証したものであり,CPLを示す蛍光色素の合理的な分子設計指針の確立に大きく貢献するもの。研究グループは,今後,円偏光有機EL材料に向けた有望な発光分子の開発と,それに続く円偏光を利用した三次元ディスプレーの開発が大きく前進するとしている。

キーワード:

関連記事

  • 千葉大など、THz波でキラリティの空間分布を直接観測

    千葉大学、東北大学、物質・材料研究機構は、銀の微細な円盤を重ね合わせた「モアレ型メタ表面」という人工構造体を使用し、これまで計測不可能だった物質が持つ「右ねじれ」と「左ねじれ」(キラリティ)の空間分布を、テラヘルツ波によ…

    2026.06.12
  • 大阪工大など、アキラル分子から円偏光アップコンバージョンを実現

    大阪工業大学、台湾・国立陽明交通大学、鹿児島大学、東京科学大学の研究グループは、キラルシリカに分子を閉じ込めることで、円偏光を容易に発生させることに成功した。さらに、複数の低エネルギー光を組み合わせて高エネルギー光へ変換…

    2026.06.04
  • 阪大など、メタサーフェスの直接結合で超小型・高効率な円偏光LEDを実現へ

    大阪大学とアルバックは、窒化インジウムガリウム(InGaN)発光ダイオード(LED)に周期的なナノ構造「メタサーフェス」を直接結合することで、高効率かつ超小型の円偏光デバイスが実現可能であることを明らかにした(ニュースリ…

    2026.03.26
  • 岡山大など、「分子の右と左」を見分ける光を超高速で切り替え

    岡山大学の研究グループは、中国・東南大学および中国・北京大学との国際共同研究により、アミノ酸の「右手型・左手型」のような分子の左右の違いを見分ける光(キラル光)を、分子サイズの一点に作り出し、超高速にON/OFF・反転で…

    2026.03.16
  • 東大、光と電場で生じる電流のメカニズムを解明

    東京大学物性研究所の研究グループは、電場をかけた固体に円偏光を照射することで生じる電流を理論的に調べ、その振る舞いが電子波動関数の幾何学的構造によって決定されることを明らかにした(ニュースリリース)。 固体に光を照射する…

    2026.03.11

新着ニュース

人気記事

編集部おすすめ

  • オプトキャリア