分子研ら,有機半導体の電子格子相互作用を観測

著者: sugi

自然科学研究機構分子科学研究所と千葉大学を中心とする研究グループは,有機半導体の電荷(電子・ホール)が結晶に広がる集団的な格子振動と局所的な分子振動から受ける多重の量子効果(電子格子相互作用)をはじめて観測することに成功した(ニュースリリース)。

フレキシブルディスプレーや,薄くて軽い太陽電池などの有機エレクトロニクスの実現において,有機分子が電気を流すメカニズムはまだ解明されていない。有機半導体は有機分子の集合体であり,固体においてはその物性は結晶構造などの集合状態に極めて敏感に影響される。つまり分子の構造に加えその集合状態に依存して電荷の波動性が前面に現れたり,粒子性が強調されたりする。

特に分子は水素,炭素などの軽元素で構成されるが,一つ一つの分子は非常に大きく重いという特徴がある。分子中の電荷は,分子内の振動(軽い元素の振動によるエネルギーの非常に大きなフォノン)の影響を受けやすく,伝導する電荷はこの分子振動の影響に加え,さらに分子全体(大きな質量)が寄与するエネルギーの非常に小さな結晶振動の影響を重複して受ける。

これらの振動が電荷に与える影響はシリコンなどの無機半導体におけるものとは顕著に異なる特徴と言え,理論的にも有機半導体におけるその影響が議論されていた。

光電子分光法による電子状態評価は「分子の中の伝導電荷の姿」を量子論的に明らかにする上で極めて有効だが,電気伝導特性の中身とリンクさせることが容易ではなかった。最近になってようやく重要な複数の基幹技術が成熟し,高度に結晶化した分子材料の高分解能角度分解紫外光電子分光法による研究が積み重ねられ,分子材料の伝導電荷の特徴が見え始めている。

研究では研究グループは,高輝度シンクロトロン放射光施設UVSORを利用した,世界最高水準のエネルギーおよび波数分解能を有する角度分解紫外光電子分光実験により,有機半導体としての利用が期待されるルブレン分子の単結晶において,電荷が波としての性質を露わにもつ状態で,上記のような各種の振動が及ぼす影響を区別して実験で捉えることに成功した。

分子材料の電荷は「粒子性」・「波動性」の二面性を持ち合わせている。粒子性を示す要因のひとつとして,結晶における構造の乱れによる電荷の局在化と振動による搖動などの影響が挙げられるが,その影響を区別して実験で検証した例はなかった。定性的に振動の種類として分子自身が局所に振動しているいわゆる分子振動と集団で振動する非局在化した格子振動があるが,空間スケールと応答時間スケールが両者で大きくことなるにも関わらず,電子格子相互作用としての影響は明確に区別されてこなかった。

このような影響はこれまで理論的な取り扱いが難しく,電気伝導度特性の温度依存性の要因として明確に述べられてこなかったが,階層スケールの異なる複数種の振動が電荷輸送に顕著に寄与していることが示唆された。今後,振動結合の影響を体系化するための理論的な取り組みが待たれるとしている。

また,高性能分子デバイス材料を設計するためには,個々の分子構造の設計(フロンティア軌道,振動分布,再配向エネルギー)だけでなく,集合化したときの結晶構造(バンド分散,フォノン分散)が重要な因子になることがわかり,新たな設計ガイドラインを提供するものだとしている。

キーワード:

関連記事

  • 東大、レーザーで描くフォノニックナノ構造を従来の1,000倍以上高速に作製

    東京大学の研究グループは、熱輸送を制御することができるフォノニックナノ構造を、その特性を維持しつつ、約1,000倍以上高速に作成できる手法を提案した(ニュースリリース)。 近年、スマートフォンやPCを始めとする様々な電子…

    2025.12.11
  • 東大ら,有機半導体によるUHF帯整流ダイオード開発

    東京大学,物質・材料研究機構,岡山大学,米ジョージア工科大学,米コロラド大学は,有機半導体を用いた整流ダイオードにおいて,920MHzの交流電力を直流電力に実用的な効率で変換することに,世界で初めて成功した(ニュースリリ…

    2025.09.25
  • 東大,分子振動光熱顕微鏡で分子の熱泳動を可視化

    東京大学の研究グループは,分子振動光熱顕微鏡を応用し,細胞内に形成される温度勾配に伴う生体分子の熱泳動現象を可視化することに世界で初めて成功した(ニュースリリース)。 分子振動を利用した顕微鏡技術は,ラマン散乱や赤外吸収…

    2025.08.21
  • 九大ら,ヤーン・テラー歪みによる対称性破れを実証

    九大ら,ヤーン・テラー歪みによる対称性破れを実証

    九州大学,分子科学研究所,総合研究大学院大学,理化学研究所は,対称性の高い典型金属アルミニウム(III)二核錯体の励起状態における,ヤーン・テラー歪みによる対称性の破れを,超高速分光による実時間での分子振動の観測を通じて…

    2025.07.07
  • 香川大ら,有機エレクトロニクスに期待の分子性物質開発

    香川大学と兵庫県立大学は,既存の有機半導体に対して,太鼓型分子を連結させることで,新しい有機半導体を開発し,酸化還元に対する優れた安定性を見出した(ニュースリリース)。 フェロセンは,太鼓型の特徴的な構造をもつ分子で,電…

    2025.06.13
  • 東大,溶媒不要で均質な有機半導体の塗布成膜に成功

    東京大学の研究グループは,アルキル基により対称/非対称に置換した2種の有機半導体分子の混合体を加熱し溶融すると,冷却の過程で液晶相を介して,2種の分子がペアを形成する高秩序化が促されることを見出し,溶媒を用いることなく有…

    2025.04.09
  • 東北大ら,微小な有機半導体の複雑な分子構造を解明

    東北大学,理化学研究所,産業技術総合研究所,東京大学は,有機半導体や薬剤など有機物質の微細構造を同定する解析法を開発した(ニュースリリース)。 有機半導体は,柔軟性,低エネルギーで合成や加工ができる環境への優しさといった…

    2025.02.07
  • 室工大ら,金属ごとの発光寿命と強度の違いを解明

    室蘭工業大学と電気通信大学は,15種類の金属に対する超高速発光分光実験を行ない,スーパーコンピューターを活用した量子力学的計算および光学定数データベースを活用したモデル計算を行なうことで,数百フェムト秒の発光寿命と,数百…

    2025.02.07

新着ニュース

人気記事

新着記事

  • オプトキャリア